首先是与曼联同属于E组的“红牛兄弟大战”在奥地利萨尔茨堡的红牛体育场举行，坐镇主场的萨尔茨堡红牛俱乐部2：1爆冷战胜德甲劲旅莱比锡红牛俱乐部，与曼联同积三分，排名小组第二；
其他小组的比赛，也大致可以用“小球队频频爆冷，大球会状态低迷”来概括：
A组中，坐镇主场的利物浦俱乐部在安菲尔德球场上演了一场大屠杀，前场“三叉戟”穆罕默德·萨拉赫、萨迪奥·马内和罗伯托·菲尔米诺火力全开，以一个7：0大胜来访的比利时布鲁日俱乐部；而同组的另一场比赛在加拉塔萨雷俱乐部主场土耳其电信球场举行，加拉塔萨雷三次落后、三次追平，并在最后一刻上演绝杀，以4：3的比分战胜拥有内马尔·达席尔瓦、安赫尔·迪马利亚、基利安·姆巴佩等一众恐怖攻击线的巴黎圣日耳曼俱乐部；
b组中，拜仁慕尼黑在客场塞尔维亚拉伊科·马蒂奇球场以一个5：1大胜贝尔格莱德红星俱乐部，登顶小组积分榜，球队前锋罗伯特·莱万多夫斯基上演“五子登科”的好戏；另一场，希腊传统豪门奥林匹亚科斯在主场卡雷斯卡基斯体育场，以一个0：0的比分闷平英超劲旅托特纳姆热刺俱乐部，“大英帝星”球队主力前锋哈里·凯恩状态低迷，上下半场浪费了三次单刀机会，受到了一众英吉利名宿的批评。
c组中，登顶积分榜榜首的不是英超劲旅曼城俱乐部、意甲劲旅亚特兰大俱乐部、乌克兰霸主顿涅茨克矿工俱乐部，而是来自克罗地亚联赛、全队身价仅仅4955万欧元的萨格勒布迪那摩俱乐部，他们在主场马克斯米尔球场以一个3：0掀翻了亚特兰大俱乐部；本组的另一场比赛，曼城队在主场伊蒂哈德球场差点翻船，最后凭借塞尔吉奥·阿奎罗最后十分钟的梅开二度艰难逆转顿涅茨克矿工俱乐部，中场核心凯文·德布劳内的受伤更是给球队后续的比赛蒙上了阴影。
d组中，来自俄罗斯联赛的球队莫斯科火车头俱乐部这一支在赛前被一直认为是小组最弱的球队，在主场莫斯科火车头体育场以一个让大多数人大跌眼镜的3：1战胜意甲霸主尤文图斯俱乐部，虽然罗梅卢·卢卡库打进本队的唯一一个进球，但从球队场上的表现看，失去了超级巨星克里斯蒂亚诺·罗纳尔多对尤文图斯的战术影响非常巨大，在面对主打“密集防守+快速反击”的莫斯科火车头，几乎毫无办法；而“匪帅”迭戈·西蒙尼带领下马德里竞技俱乐部，在主场西维塔斯大都会球场与来访的德甲劲旅勒沃库森俱乐部1：1战平。本组的积分榜上，莫斯科火车头高居榜首，马德里竞技和勒沃库森并列第二，尤文图斯小组垫底。
F组中，这组的情况更为戏剧化，作为拥有国际米兰、巴塞罗那、多特蒙德三支超级豪门的“死亡之组”，捷克球队布拉格斯拉维亚居然杀出重围，他们以1：0的比分战胜拥有路易斯·阿尔贝托·苏亚雷斯、安东尼·格里兹曼和里奥·梅西的“梦三”巴塞罗那俱乐部，让整个诺坎普球场鸦雀无声；国际米兰俱乐部和多特蒙德俱乐部在号称全欧洲最恐怖主场的威斯特法伦球场，2：2握手言和；此役过后，布拉格斯拉维亚暂时登顶，国际米兰和多特蒙德并列第二，巴塞罗那小组垫底；
G组中，皇家马德里俱乐部坐镇伯纳乌球场，以一个干净利落的4：0击溃来犯的圣彼得堡泽尼特的俱乐部，高居榜首；本菲卡俱乐部坐镇主场里斯本光明球场，以1：2的比分不敌法甲劲旅里昂俱乐部；
h组中，弗兰克·兰帕德麾下的切尔西俱乐部吃到败仗，他们以1：2的比分被西甲劲旅巴伦西亚逆转，两位“菜鸟教练”的首轮欧冠对决，曾经带队获得欧青赛亚军的前西班牙U-21主教练阿尔伯特-塞拉德斯明显更胜一筹，这位皇马一线队助理教练出身的43岁少帅在比赛中的几次调整被认为是赢得本场比赛的关键，赛后受到了媒体的一致好评；荷兰足球三强之一的阿贾克斯俱乐部与法甲里尔俱乐部，在克鲁伊夫球场鏖战九十分钟，0：0各自收获一分。
随着首轮欧冠赛事全部落下帷幕，整个欧洲足坛被搅得风云变幻，尤其是强队折戟与弱旅逆袭的戏码，更是引发了各路媒体热议纷纷：
《传统秩序遭受冲击：豪门的滑铁卢与黑马的狂奔》
过往被视作夺冠大热的豪门球队，首轮表现参差不齐，多支队伍遭遇重创，这无疑是对欧冠传统格局的强烈撼动。巴黎圣日耳曼折戟加拉塔萨雷，内马尔·达席尔瓦、基利安·姆巴佩领衔的豪华锋线哑火，被对手三次追平后绝杀。法兰西媒体《队报》痛心疾首地评论道：“这是一场灾难，pSG坐拥超一流球星